在Chrome浏览器中开启视频播放画中画模式，可以通过以下步骤实现：
1. 打开Chrome浏览器。
2. 访问您想要观看的视频网站，例如YouTube、Bilibili等。
3. 在视频播放器中，点击“画中画”按钮（通常是一个圆形图标，中间有一个小窗口）。
4. 在弹出的菜单中，选择“画中画”选项。
5. 此时，视频将自动切换到画中画模式，您可以在视频播放器内部观看视频内容。
需要注意的是，不同的视频网站可能有不同的操作方式，具体请以实际网站为准。